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PVC软制品和国外增塑剂的使用现状

发布时间:

2024-04-11

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PVC是全球用量最大的化学聚合物，我国近几年来，几乎每年都增长几十万吨。最早的问题出现在上世纪70年代。

　　PVC是全球用量最大的化学聚合物，我国近几年来，几乎每年都增长几十万吨。最早的问题出现在上世纪70年代。越战后的美国参战士兵接触生活用品、野战帐篷、汽车装饰、特别是医疗用品中的PVC制品后，身体产生了许多不良反应，由此开始怀疑与PVC中的氯乙烯单体含量有关，随着PVC合成技术的提高，氯乙烯单体含量从10毫克/Kg降低到1毫克/Kg，但相关的问题仍存在，开始进一步研究PVC加工用助剂的安全性。在热稳定剂品种中，限制使用含铅、镉、汞、钡等重金属元素的盐类，转而用毒性很低的锌、钙、镁、铝盐类代替。

　　使用PVC必然要用到增塑剂，全球的增塑剂年用量在2002年为570万吨，2005年估计在700万吨上下，据我国《增塑剂》杂志总编隋昭德先生的估计，2005年我国的增塑剂用量接近150万吨。

　　在增塑剂品种中，邻苯二甲酸酯类(英文名：Phthalates,亦称邻苯二甲酸盐、酞酸酯或酞酸盐)是用量最大的品种，2002年占87%，我国的情况也差不多，占到增塑剂总消耗的85%以上，其中以邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(即DEHP、DOP)的性价比为最好，所占比例也最大。

　　PVC制品又有软、硬制品之分，当其增塑剂用量小于10%时，称为硬质PVC制品，如我们市场上见到的饮料瓶上的彩印薄膜，称为PVC热收缩薄膜，其加工时，在100份重量的PVC树脂粉中，加入5份增塑剂(一般为DOP)，由于增塑剂所含的比例较小，跑到薄膜表面的增塑剂数量甚微，且不直接接触食品，所以可以说是比较安全的。目前，台湾、美国都仍在使用这种收缩膜(台湾在明后年可能将被禁止)。欧盟、日、韩、已不准用这种薄膜，主要原因是使用后难于回收废旧塑料，所以他们就采用与瓶子材质相一致的材料做包装膜，以利于回收和再利用，当然，成本肯定会增加不少。

　　当100份PVC树脂粉中增塑剂的份量增加到20份以上时，其制品就可以称为PVC软制品。食品用PVC保鲜膜中含有35%左右的增塑剂(根据加工工艺和使用的增塑剂的品种、性能不同，所加的比例也不一定相同)，PVC儿童玩具、PVC手套等许多PVC制品就属于软制品，在PVC制品的加工过程中，增塑剂分散在PVC高分子之间而使制品柔软，但未参加化学反应。一般都会有二种现象出现，一是析出性(亦称出油)，增塑剂会慢慢跑到制品表面，手摸上去有一种油腻腻的感觉;另一种叫迁移，就是与其他物质接触时，会跑到其他物质中去。前一种情况主要取决于增塑剂本身的性质和用量，后一种情况是既取决于本身的性质和用量外，还取决于接触物质(如肉类、油脂、酒精中就容易迁移)和使用条件(如温度)有关。

　　国外在上世纪九十年代中期就开始对DOP等邻苯二甲酸酯类在医用材料、食品包装等方面进行限制，其主要原因是其对人体有危害，比如有致癌性、容易造成内分泌紊乱、对生殖毒性较大等。2005年欧盟部长理事会议通过法案，禁止在儿童玩具和儿童用品中使用六种增塑剂：邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP，国内简称DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)。其中前三种被禁止在所有儿童玩具和用品中使用，后三种被禁止在3岁以下儿童有可能被嘴吮吸的儿童玩具和用品中使用。

　　事实上，欧洲、日本的PVC儿童玩具经销商为了避嫌，在采购儿童玩具、家用电器(如电话线、电脑线等)会要求生产企业提供不含任何邻苯二甲酸酯的PVC制品。这样，德国BASF公司和韩国LG公司生产的非邻苯二甲酸酯类增塑剂，在中国(包括香港)的销售量，从2004年的不足2000吨，一跃至2005年的12000吨以上，主要用来制作向欧、日出口的PVC玩具。

　　另外，从2005年10月份开始，欧洲的一些经销商，包括我国台湾，已对我国出口的PVC人造革(用于沙发、手提包、鞋类等)、PVC涂膜布(用作箱包、雨披、帐逢、太阳伞、沙滩座椅等)，甚至连五金工具(如老虎钳、链条锁外的塑料套)都提出不含六种邻苯二甲酸酯的要求(小于0.1%)。

　　值得注意的是，前不久在比利时布鲁塞尔召开的增塑剂2006年会上，与会代表重申了REACH法案(欧盟委员会新化学品政策法规和相关文件)，对那些引起高度关注的化学品要进行授权，DEHP(DOP)、DBP首先被列入黑名单，欧盟完全有可能在更多的范围内提前禁用邻苯二甲酸酯类增塑剂。

　　正是因为以上的情况和过程，欧盟的邻苯二甲酸酯类增塑剂已由1999年的57%降至2004年的35%，进而降至2005年的30%以下，日本与欧盟大体相当，美国则稍高。而中国国内PVC制品所用增塑剂中，邻苯类增塑剂仍占到80%以上!

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